Conformational behaviors of 2-halo-1,2,4,5-tetrahydrobenzo[d]oxepines. A hybrid-density functional theory study and natural bond orbital interpretations
محل انتشار: همایش ملی نانو فناوری و شیمی سبز
سال انتشار: 1391
نوع سند: مقاله کنفرانسی
زبان: انگلیسی
مشاهده: 871
متن کامل این مقاله منتشر نشده است و فقط به صورت چکیده یا چکیده مبسوط در پایگاه موجود می باشد.
توضیح: معمولا کلیه مقالاتی که کمتر از ۵ صفحه باشند در پایگاه سیویلیکا اصل مقاله (فول تکست) محسوب نمی شوند و فقط کاربران عضو بدون کسر اعتبار می توانند فایل آنها را دریافت نمایند.
- صدور گواهی نمایه سازی
- من نویسنده این مقاله هستم
استخراج به نرم افزارهای پژوهشی:
شناسه ملی سند علمی:
IAUET01_152
تاریخ نمایه سازی: 9 تیر 1392
چکیده مقاله:
Hybrid-density functional theory (hybrid-DFT: B3LYP/6-311+G**) based methods and natural bond orbital (NBO) interpretation have been used to examine the impacts of the hyperconjugative, electrostatic and steric effects on the conformational behaviors of 2-fluoro-1,2,4,5-tetrahydrobenzo[d]oxepine (1), 2-chloro-1,2,4,5-tetrahydrobenzo[d]oxepine (2) and 2-bromo-1,2,4,5-tetrahydrobenzo[d]oxepine (3). B3LYP/6-311+G** results showed that the axial conformations of compounds 1-3 are more stable than their corresponding equatorial conformations and the axial conformation stability, compared to its corresponding equatorial conformation, increases from compounds 1→3. Based on the results obtained from the NBO analysis, there are significant anomeric effects associated with the electron delocalization for compounds 1-3. The endo-anomeric effect associated with LP(1)O(3)→σ*(C2-X) and LP(2)O(3)→σ*(C2-X) electron delocalizations increases from the axial conformation of compound 1 to compound 2 but decreases from compound 2 to compound 3. The exo-anomeric effect decreases from compounds 1→3. The anomeric effect [i.e. ∑(endo-anomeric effect+exo-anomeric effect)(eq)-∑(endo-anomeric effect+exo-anomeric effect)ax] increases from compounds 1→3. Dipole moments of the equatorial conformations of compounds 1-3 are greater than those of their corresponding axial conformations and dipole moment difference between the axial and equatorial conformations [Δ(μeq - μax)] decreases from compounds 1→3. Therefore, the anomeric effect associated with the electron delocalizations explain the conformational preferences in compounds 1-3 but the electrostatic model associated with the dipole-dipole interactions fails to account the conformational preferences in compounds 1-3. The correlations between the anomeric effect, electrostatic model, ΔGeq-ax, bond orders, dipole-dipole interactions, structural parameters and conformational behaviors of compounds 1-3 have been investigated.
کلیدواژه ها:
نویسندگان
Sahar Saadetfard
Department of Chemistry,Azad University of Tehran, Tehran, Iran
Seiedeh Megar Mousavi
Department of Chemistry,Azad University of Tehran, Tehran, Iran
Vavood Nari Shargh
Department of Chemistry, Arak Branch, Islamic Azad University, Arak, Iran
مراجع و منابع این مقاله:
لیست زیر مراجع و منابع استفاده شده در این مقاله را نمایش می دهد. این مراجع به صورت کاملا ماشینی و بر اساس هوش مصنوعی استخراج شده اند و لذا ممکن است دارای اشکالاتی باشند که به مرور زمان دقت استخراج این محتوا افزایش می یابد. مراجعی که مقالات مربوط به آنها در سیویلیکا نمایه شده و پیدا شده اند، به خود مقاله لینک شده اند :